兴平二年（195年），曹操将兖州各城全部收复，在钜（jù）野击败吕布，吕布东逃投奔刘备。
吕布见到刘备后，对其非常尊敬，对刘备说，“我和阁下都是北疆边境的人。我当时见关东军起兵，想要诛杀董卓。但我杀了董卓东出，关东诸将却没有一个接纳我，都想要杀了我。”
并请刘备坐在帐中的床上，令妻妾向刘备行礼，酌酒饮食，称刘备为贤弟。
刘备的部将没有不横目吕布的。
刘备见吕布语言无常，表面上一派无所谓的样子，但，心里却不开心。
…… ……
兴平二年（195年），袁术率军攻打徐州，与刘备相持于盱眙（xūyí）、淮阴。相持一个月，双方互有胜败。
袁术给吕布写了一封信，箭射到城楼上，诱使他袭击下邳（pī），许诺事成之后，给他二十万斛大米。
于是，见利忘义的吕布，水陆东下，军队抵达下邳西四十里时，刘备的中郎将丹杨人许耽派司马章诳前来迎接吕布，并向吕布透露了张飞和曹豹相争，下邳城内大乱，丹阳兵都在西白门城内等待吕布的到来，于是吕布便大举进军，早晨到达城下。
天亮后，丹阳兵打开城门，吕布坐在城门上，指挥军队大破张飞，俘虏刘备的妻妾儿女及其部曲的家眷。
…… ……
此时，刘备为袁术所败逃往海西，饥饿疲惫，向吕布请求投降。
吕布又恼火袁术答应给的大米，不够数，就不再帮袁术，而准备了车马迎接刘备，让刘备担任豫州刺史，派他驻守小沛。
吕布自称为徐州牧。
同年七月，因李榷（què）、郭汜（sì）的火拼，汉献帝从长安东归，途径河东，下诏书令吕布迎驾。由于吕布的军队没有储备足够的粮食，无法勤王，于是吕布派遣使者上书谢罪。朝廷任命吕布为平东将军，封平陶侯。
建安元年（196年），袁术派大将纪灵带领步骑共三万多人马征讨刘备，刘备向吕布求援。手下将领对吕布说，“将军您一直想除掉刘备，如今可借袁术的手除掉他。”
吕布说，“并非如此，袁术如果占据了小沛，就会联合北面泰山一带的部队，我们就会被袁术所包围，我不能不去救刘备啊。”
于是领步兵千人、骑兵二百，飞速赶往小沛。
纪灵等人听说吕布前来援救刘备，只好收兵，不敢轻举妄动。
…… ……
吕布在离小沛西南一里的地方扎下营寨，派卫士去请纪灵等将领来他的营寨饮酒，纪灵等人也回请吕布一起饮酒。
吕布对纪灵等人说，“玄德，是我吕布的贤弟。如今他被诸位所围，我特意赶来救他。我吕布生性不爱看别人互相争斗，只喜欢替别人解除纷争。”
吕布命门候在营门中竖起一支戟，说，“诸位看我射戟上的小支，如一发射中，诸君当立即停止进攻，离开这里，如射不中，那你们就留下与刘备决一死战。”
他引弓向戟射出一箭，正好中了小支。
诸将大为震惊，夸赞说，“将军您真是有天神般的威力呀！”
第二天，吕布又与诸将欢会宴饮，然后各自回兵。
这就是著名“辕门射戟”的故事，被地方戏曲都演烂了的桥段。
这只是表现吕布的武功、箭法。
建安元年（196年）六月，夜半时，吕布部将河内人郝萌在袁术的怂恿下发动叛乱，率兵攻打吕布治所下邳，城池防守坚固无法攻入，吕布不知道造反的是谁，带领家眷逃往高顺营寨，高顺问道，“将军知道是谁来攻打你吗？”
吕布回答说，“不知道，只听到是河内人的声音。”
高顺便猜到造反的是郝萌，于是率部到下邳平叛，弓弩齐发射杀郝萌军，天亮还营（《册府元龟》则记载吕布与高顺一同前往平叛）。
郝萌的部将曹性反正，与郝萌对战，郝萌刺伤曹性，曹性斩断郝萌一臂，高顺乘势斩下郝萌的首级，用床担着受伤的曹性前往见吕布。
吕布问曹性此事起源，曹性回答，“郝萌受到袁术的鼓动而造反。”
吕布又问，“同谋的都有谁？”
曹性回答说陈宫同谋，当时陈宫坐在吕布旁白，脸发红，旁人都察觉到了。
吕布因为陈宫是大将，没有追究。
曹性又说，“郝萌造反时曾问我可行吗？我说吕大将军神勇不可对抗，没想到郝萌狂惑不止。”
吕布对曹性说，“你真是个健儿。”
让其好好养伤，等曹性伤愈后，让他统领郝萌的余部。
…… ……
袁术冒出称帝的念头后，就想联合吕布，使他为自己所用，于是向吕布提出让他的儿子娶吕布之女为妻，吕布同意了。
袁术派韩胤为使节，向吕布正式转达他将更换年号、登基称帝的事情，同时请求接吕布的女儿与自己的儿子去完婚。
沛相陈珪担心袁术、吕布成了亲家，徐州、扬州联为一体，将会危害国家，于是前往游说吕布，对吕布说，“曹公奉迎天子，辅佐朝政，征讨八方，威震四海，而将军您应与他合作，以取得天下安宁。如果您与袁术成了亲家，将会担上不义之人的罪名，那样形势就对您不利了。”
吕布心里也怨恨当初袁术不接纳自己，虽说女儿此时已经随韩胤走了，他还是把她追了回来，拒绝了这门亲事，并将使者韩胤戴上枷锁、镣铐，送往许都街市上斩首示众。
陈珪想派其子陈登到许都，说明吕布愿意与曹操合作，吕布不同意。
正巧曹操的使者这时来到，传汉献帝的旨意，任命吕布为左将军。
吕布大喜，于是让陈登启程，还命他带着书信，向汉献帝谢恩。
陈登拜谒曹操，述说了吕布有勇无谋、反复无常的缺点，希望曹操早日除掉他。曹操说，“吕布是个具有狼子野心的人，实在不能让他久留世上，你当然是最熟悉内情的。”
当即把陈珪的年俸禄提到二千石，任命陈登为广陵太守。
临别时，曹操拉着陈登的手说，“东边的事，便全托付给你了。”
嘱咐陈登暗地里分化吕布的队伍，为自己做内应。